Show simple item record

Linearne korelacije slobodne energije (LFER) protolitičkih ravnoteža 4-aril-2,4-dioksobutanskih kiselina u vodenim rastvorima

dc.creatorVerbić, Tatjana Ž.
dc.creatorDrakulić, Branko
dc.creatorZloh, Mire
dc.creatorPecelj, Jovana R.
dc.creatorPopović, Gordana
dc.creatorJuranić, Ivan O.
dc.date.accessioned2019-09-02T11:11:31Z
dc.date.available2019-09-02T11:11:31Z
dc.date.issued2007
dc.identifier.issn0352-5139
dc.identifier.urihttp://farfar.pharmacy.bg.ac.rs/handle/123456789/997
dc.description.abstractThe protolytic equilibria of 13 4-aryl-2,4-dioxobutanoic acids (ADKs) were spectrophotometrically studied in aqueous solutions in the pH range 1-9 at 25±1 °C and an ionic strength of 0.1 mol l-1 (NaCl), with the exception of the 4-OH-derivative which was also potentiometrically studied in the pH range 7-10 at 25±1 °C and an ionic strength of 0.1 mol l-1 (NaCl). In solution, the compounds simultaneously exist in one diketo and two enolic forms; therefore, the determined acidity constants (pKa1 1.87-2.29, pKa2 6.63-8.13 and pKa3(4-OH-) 9.52) represent system macro constants. The 1H-NMR spectrum of the parent compound (4-phenyl- -2,4-dioxobutanoic acid) (25 °C, pD 5.0) proved the existence of all tautomeric forms. Using the extended Hammett relation, the determined pKa values were correlated with literature σ values. The predicted pKa values were in fair accordance with the experimentally observed ones. Molecular, monoanionic and dianionic forms of the parent compound were optimized by the semi-empirical molecular orbital PM6 method using the implicit water solvation model (COSMO). The obtained geometries were used to explain the quality of the LFER models.en
dc.description.abstractProtolitičke ravnoteže 13 jedinjenja iz klase 4-aril-2,4-dioksobutanskih kiselina (ADK) spektrofotometrijski su proučavane u vodenim rastvorima u pH intervalu 1-9 pri temperaturi 25±1 °C i jonskoj jačini rastvora 0.1 mol l-1 (NaCl), sa izuzetkom 4-OH-derivata koji je proučavan i potenciometrijski u pH intervalu 7-10 pri istim uslovima. Kako ADK u vodenom rastvoru podležu keto-enolnoj tautomeriji i istovremeno postoje u diketo i dva enolna oblika, to određene kiselinske konstante (pKa1 1.87-2.29, pKa2 6.63-8.13 i pKa3(4-OH-) 9.52) predstavljaju makro konstante za dati sistem. 1H-NMR spektar osnovne supstance (4-fenil-2,4-dioksobutanska kiselina) (25 °C, pD 5.0) potvrđuje prisustvo svih tautomernih oblika. Upotrebom proširene Hametove korelacije, određene pKa vrednosti korelisane su sa literaturnim σ vrednostima. Predviđene pKa vrednosti dobro se slažu sa eksperimentalno dobijenim. Molekulski, monoanjonski i dianjonski oblici osnovne supstance su optimizovani semiempirijskom molekulsko-orbitalnom PM6 metodom sa implicitnim modelom solvatacije u vodi (COSMO). Dobijene geometrije su upotrebljene za objašnjenje kvaliteta LFER modela.sr
dc.publisherSrpsko hemijsko društvo, Beograd
dc.relationinfo:eu-repo/grantAgreement/MESTD/MPN2006-2010/142010/RS//
dc.relationinfo:eu-repo/grantAgreement/MESTD/MPN2006-2010/142062/RS//
dc.rightsopenAccess
dc.sourceJournal of the Serbian Chemical Society
dc.subjectacidity constantsen
dc.subject4-aryl-2en
dc.subject4-dioxobutanoic acids (ADK)en
dc.subjectlinear free energy relationship (LFER)en
dc.titleAn LFER study of the protolytic equilibria of 4-aryl-2,4-dioxobutanoic acids in aqueous solutionsen
dc.titleLinearne korelacije slobodne energije (LFER) protolitičkih ravnoteža 4-aril-2,4-dioksobutanskih kiselina u vodenim rastvorimasr
dc.typearticle
dc.rights.licenseBY-NC-ND
dcterms.abstractЈуранић, Иван О.; Поповић, Гордана; Вербић, Татјана Ж.; Злох, Мире; Пецељ, Јована Р.; Дракулић, Бранко; Линеарне корелације слободне енергије (ЛФЕР) протолитичких равнотежа 4-арил-2,4-диоксобутанских киселина у воденим растворима; Линеарне корелације слободне енергије (ЛФЕР) протолитичких равнотежа 4-арил-2,4-диоксобутанских киселина у воденим растворима;
dc.citation.volume72
dc.citation.issue12
dc.citation.spage1201
dc.citation.epage1216
dc.citation.other72(12): 1201-1216
dc.citation.rankM23
dc.identifier.wos000252412100005
dc.identifier.doi10.2298/JSC0712201V
dc.identifier.scopus2-s2.0-36949036470
dc.identifier.fulltexthttp://farfar.pharmacy.bg.ac.rs//bitstream/id/2318/995.pdf
dc.identifier.rcubconv_781
dc.type.versionpublishedVersion


Files in this item

Thumbnail

This item appears in the following Collection(s)

Show simple item record